PRINSIP PRINSIP SINTESIS SENYAWA ORGANIK

PRINSIP PRINSIP SINTESIS SENYAWA ORGANIK 

Jadi pada pembahasan blog kita kali ini mengenai prinsip prinsip sintesis senyawa organik . dalam menentukan prinsip prinsip sintesis senyawa organik adalah sebagai berikut :

* Memperhatikan kerangka karbon atau kerangka molekul yang diinginkan

* Melakukan transformasi gugus fungsi dengan cara mencapai fungsi senyawa yang diinginkan.

* Dapat melaksanakan stereocontrol selektif pada semua tahap dimana pusat stereoisomerisme sangat dipengaruhi 

Ini bukan tugas-tugas independen yang terpisah untuk diserang dan dipecahkan pada gilirannya, tetapi harus diintegrasikan dan dikorelasikan dalam rencana keseluruhan. Dengan demikian, perakitan kerangka molekul sebagian akan tergantung pada struktur dan fungsionalitas bahan awal yang tersedia, selektivitas (regio dan stereo) dari berbagai reaksi yang dapat digunakan untuk menjahitnya bersama-sama, dan hilangnya atau relokasi kelompok-kelompok fungsional dalam senyawa antara yang terbentuk dalam perjalanan ke produk akhir.

Sintesis organik merupakan salah satu cabang khusus sintesis kimia yang sangat berkaitan dengan konstruksi yang disengaja dari senyawa organic dimana molekul organic sering kali lebih kompleks dari pada senyawa anorganik. 

Ada beberapa bagian bagian dari sintesis organic : 

1. sintesis total 

Sintesis total adalah sintesis kimia dari molekul organik kompleks (petrokimia)  yang tersedia secara komersial. karena Sintesis total dapat dicapai melalui pendekatan linier atau konvergen.Dalam sintesis linier lebih cenderung ke struktur yang dilakukan secara bertahap sedangkan sintesis konvergen sebagai perantara utama sehingga dapat digabungkan untuk membentuk produk yang diinginkan 

                contoh sintesis tiazida 11 (konvergen) 

Dalam reaksi dengan cyclooctyne 2, yang berproses secara bersama, azida 1a aromatik yang terhambat secara sterat diubah menjadi triazol 3a yang sesuai (entri 1). Sementara sejumlah kecil produk turunan benzil azida 3c juga diperoleh, hanya sejumlah kecil triazol 3b yang terbentuk dari fenil azida, yang menunjukkan selektivitas tipe azido yang tinggi. Hasil ini sesuai dengan pengamatan kami sebelumnya, di mana urutan clickability untuk azida dalam reaksi dengan alkuna tegang sangat didominasi oleh distortabilitas gugus azido. 10f Dalam transisi, siklus muatan logam yang dikatalisis dengan terminal alkuna 4a, benzyl azide (1c) menunjukkan reaktivitas tertinggi (entri 2–4). Meskipun selektivitasnya sedang di bawah kondisi yang dikatalisis tembaga11 (entri 2 dan 3), selektivitas yang lebih tinggi dicapai dengan menggunakan katalis rutenium, 12 yang menghasilkan 1,2,3-triazol 6 yang disubstitusi 1,5 (entri 4). Hasil ini menunjukkan bahwa selektivitas tergantung pada lingkungan sterik kelompok azido, dengan azide 1c yang paling bebas hambatan terhambat bereaksi lebih baik daripada yang lain. Lebih lanjut, cycloaddisi azisofil anionik yang dikatalisis basis menunjukkan selektivitas tinggi terhadap azida aromatik, khususnya terhadap 1b yang lebih tanpa hambatan (entri 5 dan 6). Perantara anionik dari reaksi-reaksi ini, yang dihasilkan oleh serangan nukleofilik dari anion pada azida, cenderung lebih stabil oleh gugus aril, menghasilkan selektivitas tinggi. Sementara siklus muatan dengan terminal alkuna 4a di bawah kondisi yang dikatalisasi amonium hidroksida13 berjalan secara preferensial dengan azida aromatik 1b dalam selektivitas tinggi, juga dekomposisi benzil azida (1c) yang lengkap juga diamati (entri 5), yang tidak sesuai untuk tujuan kami. Untuk menyenangkan kami, cycloaddition dengan 1,3-diketon 7,14 menggunakan basis yang lebih lemah seperti kalium karbonat, berjalan dengan lancar dengan selektivitas-1b tinggi, meninggalkan 1c utuh (entri 6).

Kami merancang dan mensintesis triazida 11 yang mengandung tiga jenis kelompok azido, dan menguji kelayakan molekul ini sebagai molekul platform untuk tiga siklus selektif berurutan (Gambar. 2). Triazide 11 mudah disiapkan secara konvergen oleh reaksi silang kopling Suzuki-Miyaura antara diazide 9 yang mengandung iodo group10g dan asam pinacol ester 10 arilboronik asam yang mudah disintesis (Gambar 2A). Tiga cycloadditions berurutan dari triazide 11 dengan tiga jenis azidophiles berjalan dengan lancar untuk menghasilkan senyawa tristriazole yang diinginkan dalam hasil tinggi (Gbr. 2B). Misalnya, siklus muatan triazida 11 dengan 1,3-diketon 7 dikatalisis oleh kalium karbonat diproses terutama pada kelompok azido aromatik untuk menyediakan produk monotriazol dalam hasil tinggi. Siklus yang dikatalisis ruthenium selanjutnya dari monotriazole yang mengandung dua kelompok azido yang tidak bereaksi dengan terminal alkuna 4b dilanjutkan secara selektif pada bagian azido alifatik untuk menghasilkan bistriazol dalam hasil yang sangat baik. Akhirnya, kelompok azido yang terhalang secara sterik bereaksi secara efisien dengan alkuna tegang 2, yang memberikan tristriazole 12a. Dalam skema ini, tiga cycloadditions berurutan dicapai dalam 76% hasil keseluruhan. Selain itu, urutan muatan siklus dapat ditukar; tristriazole 12b disiapkan dalam hasil keseluruhan 69% dari triazida 11 oleh tiga reaksi berurutan, yaitu, reaksi klik yang dipromosikan oleh regangan dengan 2, cycloaddisi yang dikatalisis basis dengan 7, dan cycloaddisi yang dikatalisis tembaga dengan 4a. 

2. 

                                contoh sintesis linier 

2. metodologi 

Setiap langkah sintesis melibatkan reaksi kimia, dan pereaksi serta kondisi untuk masing-masing reaksi ini harus dirancang untuk memberikan hasil yang memadai dari produk murni, dengan langkah sesedikit mungkin. Suatu metode mungkin sudah ada dalam literatur untuk membuat salah satu intermediet sintetis awal, dan metode ini biasanya akan digunakan daripada upaya untuk "menemukan kembali roda".  

A. Pendekatan diskonersi 
Diskoneksi adalah pemotongan ikatan secara imaginer pemecah molekul yang diharapkan lebih sederhana. Diskoneksi bias disebut kebalikan dari sintesis, jika sintesis mereaksikan senyawa starting material menjadi suatu produk senyawa baru. Proses dikoneksi dapat dilakukan beberapa tahap hingga mendapat senyawa yang diinginkan.

B. InterkonversiGugusFungsi
Tahapan analisis dilakukan pengenalan gugus fungsional yang dada pada molekul target terkait dengan keelektronegatifannya, pengaruh pada sintesis dan penentuan diskoneksi secara langsung atau harus diubah terlebih dahulu memalui interkonversi gugus fungsi atau IGF

C. Sinton
Diskoneksi aromatik yang berguna lainnya adalah sinton. Sinton merupakan fragmen ideal yang dapat atau tidak dapat terlibat dalam reaksi, tetapi yang membantu untuk menentukan reagen-reagen yang sesuai untuk digunakan. Reagen inilah yang disebut sebagai material pemula, yaitu senyawa yang digunakan dalam reaksi sintesis sebagai pengganti sinton,

permasalahan :

1. menurut pendapat anda pada prinsip sintesis senyawa organik mengapa stereoisomerisme sangat dipengaruhi pada saat melaksanakan stereocontrol selektif pada semua tahap ?
2. menurut pendapat anda dalam sintesis total terdapat pendekatan sintesis secara konvergen maupun linier pertanyaannya bagaimana perbedaan dari sintesis konvergen dan linear ?

3. menurut pendapat anda  bagaiamana cara menentukan metodologi yang baik pada setiap langkah sintesis dengan melibatkan reaksi kimia sehingga dengan kondisi langkah sintesis sesedikit mungkin harus bisa menghasilkan produk yang murni ?